Az adamantil-H-foszfinátok rezolválásának vizsgálata
A P-sztereogén centrumot tartalmazó vegyületek a természetben nem találhatók meg
enantiomertiszta formában, így ezek enantiomerjei csak aszimmetrikus szintézissel vagy rezolválással
állíthatók elő.
[1] Az optikailag aktív foszforvegyületeket enantioszelektív reakciókban alkalmazzák
katalizátorligandumként, illetve terjed az organokatalizátorként történő felhasználás is.[2] A P-
sztereogén centrumot tartalmazó vegyületeket előállítása esetén előnyös ha olyan
intermedierekből indulunk ki, amelyek már tartalmazzák a sztereogén centrumot, de emellett
sztereospecifikusan szubsztituálható funkciós csoportokkal is rendelkeznek. Ebből a szempontból a
H-foszfinátok kiemelt vegyületcsaládot alkotnak, mert két ilyen funkciós csoportot is tartalmaznak,
azonban problémát jelenthet konfigurációs stabilitásuk. Az irodalomban legtöbb esetben a mentil-
észtereket alkalmazzák, azonban egyre jobban terjed a konfigurációsan stabilabb adamantil-észterek
felhasználása. Míg a mentil-észterek esetén az optikailag aktív H-foszfinátok átkristályosítással
előállíthatók, addig adamantil-észterek esetén eddig csak preparatív királis kromatográfiás módszert
írtak le.[3-4]
TDK munkám során célul tűztük ki, hogy az adamantil-H-foszfinátok (1a) rezolválását tovább
vizsgáljuk. A megfelelő racém vegyületek (1) szintézise után, optimalizáltuk a rezolválás
körülményeit, majd az adamantil-fenil-H-foszfinát (1a) rezolválását grammos tételig méretnöveltük.
Vizsgáltuk az enantiomerkeverékek viselkedését, és a hozzáadott királis segédanyag nélküli tisztítási
lehetőségeket is. A kidolgozott rezolválási eljárást szubsztituált aril- vagy terc-butil-csoportot
tartalmazó adamantil-H-foszfinátokra
(1b–1d) is kiterjesztettük. Végül kísérletet tettünk arra, hogy az adamantil-fenil-H-foszfinátból (1a)
optikailag aktív szekunder foszfin-oxidokat állítsunk elő.
